丙烯酸的生产工艺(丙烯酸的生产工艺手册)

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丙烯酸的生产工艺(丙烯酸的生产工艺手册)

2年前 (2022-10-15)星座25

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生产丙烯酸酯的原料是什么呢?简单的合成工艺是?

丙烯酸酯类主要是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯。目前产量较大的为丙烯酸正丁酯,约占总量的60~70%;丙烯酸甲酯、乙酯约占20~30%,丙烯酸异辛酯不到10%。

生产原理就是最简单的酯化反应,酸与醇催化反应生成酯。原料是丙烯酸与甲醇、乙醇、丁醇、异辛醇。甲乙酯可以在同一台装置上切换生产,一般采用交换树脂催化剂。丁辛酯可以在同一台装置上切换生产,可以采用交换树脂催化剂,也有采用硫酸做催化剂的。

工艺流程也简单,就是催化酯化反应器+萃取塔+精制塔。

丙烯法制备丙烯酸酯的生产原理和工艺

丙烯两步氧化法

第一步是前系统,即将原料丙烯、水蒸气、空气(主要是空气中的氧气)按一定配比通过反应器催化剂床层,在一定温度下进行气相氧化。首先,丙烯在反应器一段催化剂床层内氧化生成丙烯醛,然后,丙烯醛通过换热器降温,进入第二段反应器催化剂床层进一步氧化生成丙烯酸。

此技术路线的生产工艺过程简单,反应的关键是氧化反应的催化剂技术。

原理简单,丙烯+氧气=丙烯醛+水,丙烯醛+氧气=丙烯酸(自己写方程式吧)

主要工艺条件:

原料:丙烯、空气(氧气)、催化剂

反应混合物摩尔比:丙烯:氧气:水蒸气=6.5:10:l1.7

反应温度:

第一步氧化310-340℃

第二步氧化275-310℃

生成的丙烯酸通过吸收塔用水吸收成丙烯酸(49wt%-74 wt%)水溶液(不同生产装置丙烯酸的浓度不同),再通过气提塔除去在第二段未反应的丙烯醛和副产物,除去副产物的丙烯酸水溶液,送入后系统进行精制。

第二步,主要是把丙烯酸水溶液精制,生产出酯化级丙烯酸和聚合级丙烯酸(或高纯丙烯酸)。首先,丙烯酸水溶液通过共沸塔,除去水得到粗制丙烯酸,然后粗制丙烯酸经脱轻组分塔和脱重组份塔得到酯化级丙烯酸(CAA),酯化级丙烯酸再次精制得到聚合级丙烯酸(PAA)或高纯丙烯酸(HPAA)。

工艺流程特点 :反应需要的水蒸气由吸收塔顶的循环空气供给。这样可以降低反应气体中水蒸气含量,提高丙烯百分率,从而提高反应转化率,减少丙烯损失和空气污染。

丙烯酸乙酯原理:基本酯化反应,丙烯酸+乙醇=丙烯酸乙酯+水

丙烯酸乙酯工艺流程

(1)酯化反应

乙醇和丙烯酸经泵送入催化剂固定床反应器,在催化剂作用下,进行酯化反应,生成粗丙烯酸乙酯。

(2)丙烯酸分馏

酯化反应后的物料用泵送入丙烯酸分馏塔,塔釜分离出未反应的丙烯酸返回酯化反应工序回收使用。丙烯酸分馏塔塔顶馏份经冷凝后送往萃取工序,冷凝采用循环水+冷冻水二级冷凝。

(3)萃取

丙烯酸分馏塔塔顶馏份经过加水萃取除乙醇,萃取的水相进入乙醇回收塔,通过蒸馏将乙醇、水分开,塔顶得到乙醇重新送往酯化反应,塔底的水则循环到醇萃取塔,多余部分排入污水系统。萃取的有机相进入脱轻塔。

丙烯酸丁酯原理:丙烯酸+丁醇=丙烯酸丁酯+水

丙烯酸丁酯工艺流程

(1)酯化反应

通过泵将丙烯酸、丁醇以及催化剂送入酯化反应器中进行连续酯化反应。酯化反应采用蒸汽间接加热。反应产生的水蒸馏至脱水塔脱出水份,物料返回酯化反应器,水相送至丁醇回收塔回收丁醇。

(2)催化剂回收

含产品和催化剂的物料被送往催化剂回收塔,通过水萃取的方式回收催化剂。回收的催化剂循环使用。

(3)洗涤

从催化剂回收塔顶出来的物料进入洗涤塔。采用碱洗涤的方式去除残留的催化剂。洗涤塔底水相送往丁醇回收塔,通过蒸馏回收丁醇。蒸馏采用蒸汽间接加热。洗涤塔上层有机相送醇汽提塔。

(4)汽提

洗涤塔顶物料送至丁醇汽提塔,通过蒸馏的方式进一步脱醇。蒸馏采用蒸汽间接加热。塔顶的丁醇经二级冷凝进行回收后送酯化反应器。塔底物料送精馏塔。

(5)精馏

经醇汽提后的物料进入酯精馏塔。在精馏塔中将物料进行精馏提纯,塔顶出来为产品丙烯酸丁酯,塔底重组分含重丙烯酸丁酯,送往重组分分解器回收部分丙烯酸丁酯,余下的重组分送至残液储槽暂存。

丙烯酸丁酯生产的工艺流程各步操作中均有少量阻聚剂加入。产生的工艺废气全部送至现有的催化焚烧系统处理。

丙烯酸甲乙酯可以同一台装置切换生产,丁辛酯可以同一台装置切换生产。

请问丙烯酸树脂的工艺流程大致是。。

丙烯酸树脂的生产工艺流程如下:

1、投料:于反应釜中投入垫底原料;

2、升温及滴加:升温达到指定温度或者有回流(一般是达到垫底原料的沸点)时,通过高位槽滴加单体、溶剂及引发剂;

3、控温:这时丙烯酸树脂的反应较剧烈,需要控制温度在一个合理范围。

不可太高,太高则反应过于激烈,控制不好又涨溢现象(类似我们煮饭,火候控制不好,煮开锅一样。)

不可低于合理温度范围,太低,反应不充分,做出丙烯酸树脂的分子量及性能都有很大影响。

4、保温:此阶段是让丙烯酸残留单体反应更加充分,此阶段的温度基本是缓慢下降阶段,适当加温进行保温,让残留单体与残留引发剂充分反应。

5、调粘及测固含:调整粘度到指定范围,检测固含等指标。

6、冷却,包装:指标合格后,冷却降温至80度以下,包装。

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丙烯酸的生产方法

1.丙烯腈水解法:丙烯腈先以硫酸水解生成丙烯酰胺的硫酸盐,再水解生成丙烯酸,副产硫酸氢铵。此法在美国罗姆-哈斯公司得到了很大发展。 第一步水解温度为90~100℃。向丙烯腈中加入稍稍过量的55%~85%的硫酸,1h后丙烯腈即完全转化;然后加水进行第 二次水解,并将反应温度提高到125~135℃;水解产物经减压蒸馏而得丙烯酸。此法实际上是早期氰乙醇法的发展。由于水解后生成的副产品酸性硫酸铵处理困难,原料丙烯腈的价格较贵,因而影响生产成本;

2.氰乙醇法:该法以氯乙醇和氰化钠为原料,反应生成氰乙醇,氰乙醇在硫酸存在下于175℃水解生成丙烯酸:若水解反应在甲醇中进行,则生成丙烯酸甲酯;

3. β -丙内酯法:此法原料为乙烯酮,故又称乙烯酮法,其反应如下:先将乙酸裂解为乙烯酮,然后与无水甲醛反应生成β-丙内酯;用作催化剂在140~180℃、2.5~25MPa下,丙内酯再与热 的100%磷酸接触,异构为丙烯酸。用β -丙内酯法生产丙烯酸,产品纯度高,收率亦较高,副产物和未反应物料能循环使用,并适于连续生产,但它需用乙酸为原料,特别是由于丙内酯被认为是一种致癌物质,故此法已不在工业上采用;

4.高压雷佩法:将溶于四氢呋喃中乙炔,在溴化镍和溴化铜组成的催化剂存在下,与一氧化碳和水反应,制得丙烯酸。此法的特点是:用四氢呋喃为溶剂,可以减少高压处理乙炔的危险;同时催化剂不用原雷佩法所用的羰基镍,只需用镍盐。将丙烯与空气及水蒸气按一定摩尔比混合,在钼-铋等复合催化剂存在下,反应温度310-470℃,常压氧化制得丙烯醛,收率达90%。再将丙烯醛与空气及水蒸气按一定摩尔比混合,在钼-钒等复合催化剂存在下,反应温度300-470℃,常压氧化制得丙烯酸,收率可达98%。此法分一步和两步法。一步法是丙烯在一个反应器内氧化生成丙烯酸;两步法是丙烯先在第一反应器内氧化生成丙烯醛,丙烯醛再进入第二反应器氧化生成丙烯酸。两步法根据反应器结构,又分固定床和流化床法两种。丙烯酸的工业生产方法中,氰乙醇法,高压雷佩法已经基本淘汰,以前采用的以乙酸为原料裂解为乙烯酮,然后与无水甲醛反应生成丙内酯,再与热磷酸接触异构为丙烯酸。称烯酮法或β-丙内酯法也基本淘汰,丙烯腈法只有少数老装置采用。工业上采用的主要是改良雷佩法和丙烯氧化法,而后者更为普通且最有发展前途。专利报道中,还有丙酸为原料的生产方法;

5.丙烯氧化法:丙烯与空气及水蒸气按一定摩尔比混合,在钼铋系复合催化剂存在下,氧化制得丙烯醛,再将丙烯醛与空气及水蒸气按一定摩尔比混合,在钼-钒-钨系复合催化剂存在下,氧化制得丙烯酸。此法根据反应器结构,又分固定床法和流化床法两种。除美国索亥俄法采用流化床外,其他都采用列管式固定床。

① 固定床法。制法是:第一反应器进料丙烯含量为4%~7%,水蒸气20%~50%,其余为空气,空速1300~2600h-1,反应温度320~340℃,压力0.1~0.3MPa;第二反应器空速为1800~3600h-1,反应温度280~300℃,压力0.1~0.2MPa,丙烯和丙烯醛的转化率都在95%以上,丙烯酸的选择性以丙烯计为85%~90%。工艺过程为:使丙烯、水蒸气与经过预热的空气混合后进入第一反应器。丙烯被氧化成丙烯醛。再进入第二反应器反应,得到丙烯酸。第一、第二反应器均为列管式反应 器,用熔盐作热载体,从第二反应器出来的反应气与原料空气换热后进入急冷塔,与塔顶加入的水逆向接触,获得含量为20%~30%的丙烯酸水溶液。该水溶液进入萃取塔,以乙酸丁酯或二甲苯为萃取剂,使水与丙烯酸分离。富含水的萃取液从萃取塔塔顶出来,进入溶剂回收塔,将萃取剂从塔顶蒸出,送回萃取塔循环使用。塔底排出废水。萃取塔中的萃余液进入溶剂蒸馏塔。从塔顶蒸出溶剂 (萃取剂) ,送回萃取塔循环使用;塔底得到粗丙烯酸,再经脱去轻组分和重组分后得到丙烯酸产品。丙烯经气相接触氧化反应制造丙烯酸过程中,除产物丙烯酸外,还存有微量丙烯醛、乙酸、戊酮酸、蚁酸以及其他醛类杂 质。醛类是丙烯氧化副产物或由于丙烯原料中含有的杂质氧化而生成的,如乙醛、甲醛、苯甲醛、糠醛、丙烯醛等,含有这些副产物的反应气体,经冷却、抽提蒸馏后,残留于丙烯酸产品中。采用常规方法精制的丙烯酸产品中,仍含有约 (50~500) ×10-6的醛物质。为了适应高纯丙烯酸需要,北京东方化工厂以该厂聚合级丙烯酸为原料,开发出一种制备高纯丙烯酸的方法,使其总醛含量小于5×10-6,达到或超过国外有关文献报道的数据要求 ( 国外小于10×10-6) 。其实验方法是:向烧瓶中加入一定量的聚合级丙烯酸,添加试剂DL,在常压下经10~80℃范围处理后,再进入填料塔中处理蒸馏,塔釜中温度为60~80℃,塔顶温度为50~70℃,真空93.33~99.99KPa,采用补加阻聚剂及气相阻聚剂方法,可防止丙 烯酸在精馏过程中聚合。用此法收集的蒸馏品即为高纯丙烯酸;

② 流化床法。制法是丙烯、空气、水经过第一沸腾床反应器生成丙烯醛,再进入第二沸腾床反应器生成丙烯酸,然后经喷淋、冷却、萃取蒸馏,再在减压塔中脱除乙酸而得丙烯酸。氧化混合物配比为丙烯∶空气∶水=1∶12∶8(摩尔比) 。第一沸腾床反应器温度370℃,接触时间2s;第二沸腾床反应器温度260℃,接触时间 2.25s 。丙烯转化率75%~80%,总收率40%,丙烯酸含量97%,平均含量93%。国内在第一反应器中采用七元组分(钼-钒-磷-铁-钴-镍-钾)的催化剂,丙烯氧化制丙烯醛;在第二反应器中采用三元组分(钼-钒-钨)的催化剂,丙烯醛氧化制丙烯酸,当丙烯∶空气∶水=1∶10∶6,接触时间5.5s,线速度0.6m /s反应温度:一段为370-390 ℃,二段为270~300℃时,以进料丙烯计,一段丙烯转化率为78.7%~ 87%,丙烯醛收率为 51.9%~57.2%,二段丙烯转化率 为79.3%~89.4%,丙烯酸收率为48.3%~49.8%,丙烯酸的空时收率为55~60kg/(m3催化剂·h)。

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