防老剂mmbi(防老剂MMB80)

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防老剂mmbi(防老剂MMB80)

2年前 (2022-10-20)电台30

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Curekind MMBI哪家好

MMIB更好一点。

MMBI本身是一种中等强度的非污染性防老剂,特别适合于含有超速促进剂的胶料以及不含有硫磺但含有TMTD的耐热胶料。

什么是橡胶促进剂?什么作用?

目前世界促进剂的发展逐渐趋向于环保化、功能化和集中化。从技术角度来看.近年来国际上对某些促进剂在橡胶加工过程中,易产生有害的亚硝胺的促进剂的毒性问匿日益重视,鉴于此旨前全球许多限制性法规帽继出台,德国早在1982年就颁布法规控制亚硝胺含量,美国、日本、法国、英国也积极开发不产生亚硝胺的新型硫化促进剂,并棺继停止使用会产生亚硝媵的促进剂。因此形成了环保硫化促进体系,并开发生产一些环保新品种来代替有致瘤危险的产品。从市场营销来讲,更加重视产品的应用性能研究,开发功能化攘腔促进剂母粒和预分散体.加大复配研究与开技力度成为国外主要促进剂生产商占领和扩大市场的主要手段之一。全球橡胶助剂经过多年使用,万浪淘沙.橡胶勖剂品种生产与应用越来越趋于囊中,主要集中在无污染、性能良好的一些品种上面,促进剂主要是TBBS、CBS和TMTD等。

二、国内生产与市场

我国橡胶促进剂工业在“ 八五”和“九五 襄间得到倏速发展.目前不仅能够满足国内市场需求,雨且有一定数量的出。形成了镇江索普集团、东北前剂总厂、天津有机化工一厂等主要生产基地,进入21世纪国内促进剂笈展更为迅速.近年来全国范围内掀起了促进剂建设热潮,生产能力快速增长。据不完全统计.2003年我国橡腔促进剂总生产麓力约为1 2万吨/年左右,2003年产量约为8 35万吨/年.表4为我国橡胶促进主要生产厂家及品种:袭5为我国近年来橡胶促进剂主要产品的产量:由于国冈橡陵工业快速发展,加之促盅剂台成工艺框对简单,除上述介绍的生产企业外.国内近年来有多家企业投资建设促进剂生产装要或生产促进剂的复配产品,如山东阳谷华泰化工有限公司.山东三益精细化工有限公司.青岛华恒助剂厂,山东华洋新科化工股份公司.江苏宜兴卡欧化工有限公司,上海京海化工有限公司.上海长江化工厂,上海奉贤联工助刘厂.天津拉勃叻剂厂等2003年国内促进剂总产量约为8.35万吨左右,主导品种促进剂M、DM 、CBS、TBBS、NOBS、TMTD 等六大品种产量占总产量的88%,产量有所增加.产品结构调整不大.但是最为明显的是可以产生亚硝胶致癌物的仲胺类次磺酰胺NOBS的产量得到制约,呈现略下降的趋势,而国外主导伯胺类次磺酰胺类促进剂TBBS产量逐年增长,2003年产量为3800吨,占次磺酰胺促进剂的15%等。

在橡胶加工过程中,会经常产生某些质量问题,妨碍了生产作业的顺利进行。由于现在的劳务费用高,在停工待料期间的损失颇大。若对大部分属于同一类型的问题采取相应的措施,就可解决这些问题。以下就笔者的经验介绍解决的方法。

作用:

1 硫黄分散不均,有麻点(凝集物)现象

这是一个既老又新的问题,我们的前辈理应解决了的问题现在又旧事重提。

将入库的硫黄放置在水泥板上,从防潮的角度看不是好办法,一定要将它放在席子或垫板上,在计量前将其过筛是预防产生结块的有效方法,这时不必用太细的筛子,用40目或20目的即可,只要能将粉末状硫黄中的结块打碎就可以了。另外,在一次硫黄添加量较少的情况下,在开炼机上面边过筛边添加为好,在这种场合,即使筛目粗一些也是可以的。

在使用传统的方法时,先将盛在盘子中的硫黄搁在一边,再放入等容积的轻质碳酸钙或白呈粉,搅拌均匀后在开炼机上进行添加,虽然这是一种简便的做法,但没有比这更好的方法。 此处简单介绍一下什么是白呈粉,将牡蝠壳、贝壳堆放在室外的水泥板上,任其风吹日晒雨淋,放置2-3年后,里面的有机物质被分解除去,成为雪白的只有钙成分的物质,将其粉碎后就是白呈粉,该粉料除了可用于橡胶外,还可用于其他方面。

在配合了大量硬质陶土的橡胶中,不知是何种原因造成硫黄分散不均。尽管人们想出了许多办法,但仍未奏效。我们将配合了与硫黄等质量份的硬质陶土之母炼胶用捏和机进行混合,再用该公司自制的40L捏炼机(转速约为30 rpm /m in)进行约1h的混和,使用这样的母炼胶,未发现硫黄颗粒,可以说这是侥幸成功的实例。

自制的硫黄母炼胶是供该公司本身使用的。但是,公司内所有橡胶一旦都使用母炼胶的话,则其用量会过大,品种繁多,需要专门加工母炼胶的炼胶机,这样做费时费力。于是,除了目前尚未发生问题的混炼胶及允许有少许硫黄颗粒的混炼胶外,只对确实有需要的胶料才使用硫黄母炼胶。我们使用含100质量份橡胶,50质量份硫黄的母炼胶,因此,母炼胶中含有三分之一的硫黄,相当于三倍的硫黄添加量。

制备母炼胶用的橡胶,起始是使用NR,但一到冬季,橡胶就变硬,不易切成小块。根据经验,我们采用NR 50份,BR 50份进行共混,使该问题得以解决。

现在市场上已有硫黄母炼胶出售,使用非常方便,虽然成本略有提高,但可根据其性价比来决定是否采用。

另外,还有一种称之为多硫化物(东洋化学公司制造)的树脂状硫黄,该硫黄为黄色脆块,在开炼机上熔融后再分散到橡胶中去,常被用于胶球等橡胶制品。

用密炼机炼毕的胶料排到压片机上时,其温度可达到140℃以上,若胶料处于高温状态下添加硫黄,则会有一部份硫黄在橡胶中熔融,成液态状,如果硫黄以液态分散于橡胶中是没有问题的,但是一旦胶料在压片机上由于冷却作用使胶温下降,熔融的硫黄就会成为块状,以结块的形式进入胶料中,形成象火柴头大小的硫黄颗粒。这样一来,硫黄颗粒就不会进行更进一步的分散,而以小块形状存在于胶料中,即使重新炼胶也不会改变。因此,要等到橡胶温度降到70℃以下时再添加硫黄为宜。

市场上出售的硫黄粉,有200目与300目之分。300目的粒子细,人们往往认为它分散性良好而喜欢采用。但是是否确实如此要通过试验来加以证明。

我们在试验中对100质量份的NR进行塑炼,(尽量采用当片胶或SM RSL),向该塑炼胶中添加3质量份硫黄。然后再将该胶料投入试验用开炼机上,将辊距调至最小状态。把包在前辊上的胶片切下,胶片收缩,得不到表观良好的胶片。为此,可停下炼胶机,在包在前辊上的胶片上贴一张约10 cm见方的玻璃纸,然后切下该胶片,这样即可防止胶片收缩,制成显微镜用试片,若用400倍左右倍率的显微镜即能够观察到硫黄粒子。按照300目硫黄的性价比其作用已不言而喻,该文作者认为,就橡胶制品的多半用途而言,采用200目的硫黄即能满足要求。

30多年前橡胶用硫黄粉末的原料是从硫黄矿山中采集的硫黄,统称为矿物硫黄;现在用的硫黄几乎全部是从石油精炼中得到的回收硫黄,矿物硫黄的结晶粒子大且柔软,容易粉碎;回收硫黄由于结晶粒子小且坚硬,因而难以粉碎。由于回收硫黄的硫黄粉容易结块,所以要添加微量的防粘剂。另外,也有面向轮胎厂的一种添加了3%操作油的包裹硫黄。

众所周知,硫黄在NBR中分散性较差,制造黑色制品时并不怎么引人注意,但在制造浅色橡胶制品时会出现黑褐色斑点,十分难看。也许这是一个老问题,但现在可以从市场上购买硫黄母炼胶,如果具有要求洽谈中不能解决,可试用以下方法。

把NBR投入开炼机,添加硫黄混炼,辊筒温度上升,硫黄溶解于橡胶之中。然后将该胶料出片冷却,到第二天重新再用开炼机回炼,按常规方法添加各种配合剂,最后添加硫化促进剂均匀混炼,若采用该方法可消除斑点。

在炼制橡胶的过程中,常常要加入炭黑,其作用是

炭黑在橡胶中是作为补强填充剂,其作用主要是增强制品的机械强度,包括拉伸强度,撕裂强度等,然后就是作为填充剂,以降低制品的成本

天然橡胶型压敏胶黏剂系列配方是什么?

天然橡胶型压敏胶黏剂配方1天然胶乳116促进剂tp1.5滑石粉40防老剂d2硫黄2.55%聚丙烯酸钠溶液20~30制备工艺先将前5种组分混合,再加入聚丙烯酸钠溶液,继续混合,调匀即成。天然橡胶型压敏胶黏剂配方2烟胶片70氧化锌5软丁苯橡胶30硬脂酸1聚异丁烯5防老剂40101氯磺化聚乙烯4防老剂dnpo.5萜烯树脂90防老剂mb1叔丁基酚醛树脂20甲苯适量促进剂mo.5制备工艺将上述组分按配方量加在一起,拌匀混炼,最后将混炼胶片溶于有机溶剂中即可。

天然橡胶型压敏胶黏剂配方3天然橡胶100聚β-蒎烯树脂75石脑油5聚三甲基二氢喹啉2有机溶剂(芳烃类)适量天然橡胶型压敏胶黏剂配方4天然橡胶100香豆酮一茚树脂80~150抗氧剂1.5有机溶剂(芳烃类)适量聚三甲基二氢喹啉又称1,2一二氢一2,2,4一三甲基喹啉的均聚物、2,2,4一三甲基一1,2一二氢化喹啉、防老剂rd。

分子式(c12h17n)x,抗氧剂可选用没食子酸丙酯、抗氧剂264等。制备工艺将各配方中固体组分加在一起混炼后,溶于有机溶剂中,充分搅拌均匀,即得成品。

天然橡胶型压敏胶黏剂配方5天然橡胶10聚异氰酸酯o.3羟基终止的聚丁二烯2酚醛树脂1增黏剂3氯化锌0.01抗氧剂o.2原料增黏剂可选用古马隆树脂、石油树脂等。抗氧剂可选用没食子酸丙酯。聚异氰酸酯自制。制备工艺将氯化锌、抗氧剂与天然橡胶一起混炼,再与其余物料混熔,可到胶黏剂。将胶黏剂涂在80t~m厚的聚丙烯薄膜上,于90℃下干燥10min后制成一种耐热防护胶带。

天然橡胶型压敏胶黏剂配方6天然橡胶100丙烯酸酯橡胶20氧化锌3.6~6萜烯树脂72~962402酚醛树脂7.2~10.8改性剂9.6~14甲苯适量防老剂ky4050.08制备工艺

(1)先将天然橡胶及丙烯酸酯橡胶分别在开炼机上塑炼后,再混合塑炼均匀,然后加入氧化锌、硬脂酸塑炼,切片,放置1~2d后用于制胶。

(2)在2l四口瓶中用适量甲苯将剪成小块的混炼胶搅拌溶解,再加人一定量甲苯溶解的2402酚醛树脂、萜烯树脂、改性剂及防老剂,搅拌均匀,即制成压敏胶黏剂。

(3)将制成的胶黏剂均匀涂在皱纹纸上,控制胶层的厚度为0.05mm左右,然后放入恒温140~c的烘箱中(或压敏胶涂布机)固化3min,即成胶带产品

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如何防止橡胶的老化?

橡胶老化的防护方法:随着橡胶的老化进程,橡胶性能逐渐下降,其使用价值也逐步丧失。因此,研究的老化及防护方法有着极为重要的实用和经济意义。由于橡胶的老化是一种复杂的综合化学反应过程,而且要绝对防止橡胶老化的发生是不可能的。因此,只有认真的研究导致橡胶发生老化的各种原因,并根据这些原因对症下药,采取适当的措施,延缓橡胶老化的速度,从而达到延长橡胶使用寿命的目的。由于导致橡胶制品老化的因素各不相同,

因而应根据不同的老化机理采取相应的防老化措施,主要有物理防护及化学防护法。物理防护法是指尽量避免橡胶与各种老化因素相互作用,如采用橡塑共混、表面镀层或处理、加光屏蔽剂、加石蜡等。化学防护法是指主动加入物质来防止或延缓橡胶老化反应继续进行,如加入胺类或酚类化学防老剂。

防老化主要是从减少硫化橡胶的高分子链上的不饱和双键为主,比如,用一些支链改性,利用特殊的化学反应,使不饱和键饱和,从而使分子结构的层面予以提高耐老化能力,延缓老化并延长其使用寿命。

其次是在橡胶,塑料等加工过程中添加防老剂,比如,在硫化橡胶的配方中添加紫外线稳定剂,防霉剂,热稳定剂等,添加防止臭氧或氧气引起老化的抗氧剂。

再次,还可以用增加涂层和防护膜的物理防护的方法,如浸凃防老化剂溶液,涂漆,镀金属等。

橡胶制品老化因素

A)氧:氧在橡胶中同橡胶分子发生游离基链锁反应,分子链发生断裂或过度交联,引起橡胶性能的改变。氧化作用是橡胶老化的重要原因之一。

B)臭氧:臭氧的化学活性比氧高得多,破坏性更大,它同样是使分子链发生断裂,但臭氧对橡胶的作用情况随橡胶变形与否而不同。当作用于变形的橡胶(主要是不饱和橡胶)时,出现与应力作用方向直的裂纹,即所谓“臭氧龟裂”;作用于变形的橡胶时,仅表面生成氧化膜而不龟裂。

C)热:提高温度可引起橡胶的热裂解或热交联。但热的基本作用还是活化作用。提高氧扩散速度和活化氧化反应,从而加速橡胶氧化反应速度,这是普遍存在的一种老化现象--热氧老化。

D)光:光波越短、能量越大。对橡胶起破坏作用的是能量较高的紫外线。紫外线除了能直接引起橡胶分子链的断裂和交联外,橡胶因吸收光能而产生游离基,引发并加速氧化链反应过程。经外线光起着加热的作用。光作用其所长另一特点(与热作用不同)是它主要在橡表面进生。含胶率高的试样,两面会出现网状裂纹,即所谓“光外层裂”。

E)机械应力:在机械应力反复作用下,会使橡胶分子链断裂生成游离荃,引发氧化链反应,形成力化学过程。机械断裂分子链和机械活化氧化过程。哪能个占优势,视其所处的条件而定。此外,在应力作用下容易引起臭氧龟裂。

F)水分:水分的作用有两个方面:橡胶在潮湿空气淋雨或浸泡在水中时,容易破坏,这是由于橡胶中的水溶性物质和亲水基团等成分被水抽提溶解,水解或吸收等原因引起的。特别是在水浸泡和大气曝露的交替作用下,会加速橡胶的破坏。但在某种情况下水分对橡胶则不起破坏作用,甚至有延缓老化的作用。

G)油类:在使用过程如果和油类介质长期接触,油类能渗透到橡胶内部使其产生溶胀,致使橡胶的强度和其他力学性能降低。油类能使橡胶发生溶胀,是因为油类渗入橡胶后,产生了分子相互扩散,使硫化胶的网状结构发生变化。

H)其它:对橡胶的作用因素还有化学介质、变价金属离子、高能辐射、电和生物等。

橡胶制品的保管注意事项

首先橡胶制品保管时要防止挤压变形。还要防止橡胶制品的老化。

保管时橡胶制品最好用纸将其盖好,保存区域要保持通风、注意防变形。像弹簧、传动带以及长刀杆和轮胎等零件由于长期受力某种挤压或者放置不当就会产生塑性变形,应在机架下面加以适当地支撑,以便使轮胎不承受负载;机械上地所有压紧或拉开地弹簧必须放松。对橡胶件地保管,最好用热地石蜡油涂在橡胶表面,一定要放在室内地架子上,拆下传动带放在室内妥善保管;有些拆下地易变形零件如长刀杆要放平或垂直挂起;另外拆下地零件如轮胎、输种管等干燥,但不能受阳光直射。机库不足地和机库破漏地要新翻建和修葺,扪窗要加固,各机具之间最好用链条串联上锁。

橡胶制品或塑料制品由于受空气中地氧和阳光中地紫外线作用,容易老化变质,会使橡胶件地弹性变差或折断。

橡胶制品老化原因

在1885年人们就发现受到拉伸的橡胶在老化过程中发生龟裂,当时人们曾认为是由于阳光的照射所致,但后来发现未经阳光照射的橡胶制品上,同样也有龟裂产生。后来经过分析发现,不受阳光的照射的橡胶拉伸所产生的龟裂,是由于大气中存在的臭氧所致。

在距离地面20-30km的高空,氧气分子在阳光照射下会产生牛气分子形成一层臭氧层。尽管地表的臭氧浓度较低,但引起的橡胶才华现象也不容忽视,越来越受众的重视。

橡胶的臭氧老化与其他因素所产生的老化有所不同,主要有如下表现。

(1)橡胶的臭氧老化是一种表面反应,未受应力的橡胶表面反应尝试为10-40个分子厚,或(10~50)*10-6次方mm厚。

(2)未受拉伸的橡胶暴露在O3环境中时,橡胶与O3反应直到表面上的双键完全反应完后终止,在表面上形成一层类似喷霜状的灰色硬脆膜,使其失去光泽。受拉伸的橡胶在产生臭氧老化时,表面要产生臭氧龟裂,但通过研究认为,橡胶的臭氧龟裂有一临界应力存在,当橡胶的伸长或所受的应力低于临界值时,在发生臭氧老化时是不会产生龟裂的,这是橡胶的固有特性。

(3)橡胶在产生臭氧龟裂时,裂纹的方向与受力的方向垂直,这是臭氧龟裂与光氧老化致龟裂的不同之处,介应当注意,在多方向受到应力的橡胶产生臭氧老化时,所产生的臭氧龟裂很有难看出方向性,与光氧老化所产生的龟裂相似。

老化是橡胶等高分子材料中存在的一种较为普遍的现象,它会使橡胶的性能劣化,影响橡胶制品的使用价值及使用寿命,橡胶防护体系是延缓橡胶的老化,延长制品的使用寿命。橡胶防护体系主要是防老剂,防老剂型按作用原理可分为化学防老剂和物理防老剂;按防护的目标分为抗氧剂、护臭氧剂、光屏蔽剂、金属钝化剂等,也可按化学结构进行分类。

(1)橡胶老化的现象:生胶或橡胶制品在加工、贮存或使用过程中,会受到热、氧、光等一干二净因素的影响而逐渐发生物理及化学变化,使其性能下降,并丧失用途,这种现象称为橡胶的老化。橡胶老化过程中常常会伴随一些显著的现象,如在外观上可以发现长期贮存的天然橡胶变软、发黏、出现斑点;橡胶制品有变形、变脆、变硬、龟裂、发霉、失光及颜色改变等。在物理性能上橡胶有溶胀、流变性能等的改变。在力学性能上会发生拉伸强度、断裂伸长率、冲击强度、弯曲强度、压缩率、弹性等指标下降。

(2)橡胶老化的原因:橡胶发生老化现象源于其长期受热、氧、光、机械力、辐射、化学介质、空气中的臭氧等外部因素的作用,使其大分子链发生化学变化,破坏了橡胶原有化学结构,从而导致橡胶性能变坏。导致橡胶发生老化现象的外部因素主要有物理因素、化学因素及生物因素。物理因素包括热、光、电、应力等;化学因素包括氧、臭氧、酸、碱、盐及金属离子等;生物因素包括微生物(霉菌、细菌)、昆虫(白蚁等)。这些外界因素在橡胶老化过程中,往往不是单独起作用,而是相互影响,加速橡胶老化进程。如轮胎胎侧在使用过程中就会受到热、光、交变应力和应变、氧、臭氧等多种形式因素的影响。

不同的制品在不同的使用条件下,各种因素的作用程度不同,其老化情况也不一样。即使同一制品,因使用的季节和地区不同,老化情况也有区别。因此,橡胶的老化是由多种因素引起的综合的化学反应。在这些因素中,最常见且最重要的化学因素是氧和臭氧;物理因素是热、光和机械应力。一般橡胶制品的老化均是由它们中的一种或几种因素共同作用的结果,最常见的热氧老化,其次有臭氧老化、疲劳老化和光氧老化。

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