羰基化反应机理(羰基的还原反应机理)

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羰基化反应机理(羰基的还原反应机理)

1年前 (2022-12-23)电台18

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羟基被次卤酸氧化成羰基是什么反应机理?

在卤素和氢氧化钠的作用下被氧化其实就是卤素限于氢氧化钠发生自身氧化还原反应歧化生成次卤酸,氧化非羧酸羟基

机理是失去两个氢原子,与氧化剂中的一个氧原子结合生成一个水分子

缩醛化反应机理

指羰基是个强极性基团,碳显较强的正电性,因而易与亲核试剂反应。醇中羟基上的氧具孤对电子,有较强的亲核性,氧以其孤对电子进攻羰基碳形成半缩醛,要酸催化,且反应可逆。半缩醛的氢氧根离子不稳定,极易与另一分子醇脱水缩合形成缩醛。形成缩醛的反应用浓硫酸吸水使成缩醛反应正向完全进行,而稀硫酸则促进缩醛水解为原先的醛与醇。

求个有机化学反应机理 羰基合成反应

此反应为烯烃加氢甲酰化反应,也称为氧合(OXO)反应,可用下式表示:

R-CH=CH2+H2+CO→R-CH2-CH2-CHO+R-CH(CH3)-CHO

R2C=CH2转变为R2CH-CH2-CHO的催化循环示于下图,循环的每一步都是金属有机化学中的基本反应,含钴的催化剂中间体在循环中于18e和16e物种之间交替变化,18e物种反应减少2个电子(通过配体解离,配位烯烃的1.2插入,烷基迁移,还原消除等),而16e物种可以通过烯烃或CO配位,氧化加成等增加2个电子。

加氢甲酰化过程中的某些步骤值得进一步说明,第一步涉及到HCO(CO)4的CO解离,受到高压CO的抑制,而第4步是CO的加成高压有利于此反应,因此控制适合的压力(200-300atm)对产率和反应速度十分重要。第二步反应是烯烃一级反应,是慢步骤(速度决定步骤),在第三步反应中,CH2基结合到金属上比CR2基结合到金属上更有利于产物的形成,第6步反应涉及到H2的加成,然而,高的H2压可能导致第3步16e中间体H2的加成,然后消除烷烃 R2CH-CH2-Co(CO)3+H2 = →R2CH-CH2-Co(H)2(CO)3 氧化加成

16e 18e

R2CH-CH2-Co(H)2(CO)3 = →R2CH-CH3+ HCO(CO)3 还原消除

18e 16e

因此仔细控制实验条件以实现目的产物的最优产率是十分重要的,此反应前催化剂(precatalyst)是金属原子簇CO2(CO)8,实际催化剂物种是16e HCo(CO)3。

醛上的羰基与羟胺反应生成醛肟的反应机理

羟胺作为亲核试剂与醛上的羰基发生亲核加成。首先带孤对电子的氮原子进攻羰基碳,而羰基碳上的电子向氧迁移使氧呈负电性,原羟胺上的H转移到羰基氧上形成羟基,而后发生消去反应,碳脱羟基,氮脱氢,得到-CH=NOH。

反应机理的图谱我这没有软件没办法画出来,如果你有条件可以查阅

高等教育出版社出版的《基础有机化学》(第三版),刑其毅编著,第512页

酮醛缩合反应机理

含有α-H的羰基化合物在稀的OH-中,α-碳原子会失去一个H,而形成一个碳负离子,它就是作为该反应的亲核试剂,它将进攻羰基。该反应就是羟醛缩合反应。酮醛缩合反应和羟醛缩合其实是一个意思。

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